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詳解鋰離子電池的安全性,鋰離子電池的保護措施以及爆炸原因

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年11月08日  

鋰離子電池芯過充到電壓高于4.2V后,會初步發(fā)作副用途。過充電壓愈高,風(fēng)險性也跟著愈高。鋰電芯電壓高于4.2V后,正極資料內(nèi)剩余的鋰原子數(shù)量不到一半,此刻貯存格常會垮掉,讓電池容量發(fā)作永久性的下降。假設(shè)繼續(xù)充電,因為負(fù)極的貯存格現(xiàn)已裝滿了鋰原子,后續(xù)的鋰金屬會堆積于負(fù)極資料表面。這些鋰原子會由負(fù)極表面往鋰離子來的方向長出樹枝狀結(jié)晶。這些鋰金屬結(jié)晶會穿過隔閡紙,使正負(fù)極短路。有時在短路發(fā)作前電池就先爆破,這是因為在過充進(jìn)程,電解液等資料會裂解發(fā)作氣體,使得電池外殼或壓力閥鼓漲割裂,讓氧氣進(jìn)去與堆積在負(fù)極表面的鋰原子反應(yīng),然后爆破。


因而,鋰離子電池充電時,必定要設(shè)定電壓上限,才能夠一起兼顧到電池的壽數(shù)、容量、和安全性。最理想的充電電壓上限為4.2V。鋰電芯放電時也要有電壓下限。當(dāng)電芯電壓低于2.4V時,部分資料會初步被損壞。又因為電池會自放電,放愈久電壓會愈低,因而,放電時最好不要放到2.4V才持續(xù)。鋰離子電池從3.0V放電到2.4V這段期間,所開釋的能量只占電池容量的3%左右。因而,3.0V是一個理想的放電截止電壓。充放電時,除了電壓的捆綁,電流的捆綁也有其必要。電流過大時,鋰離子來不及進(jìn)入貯存格,會集合于資料表面。


這些鋰離子取得電子后,會在資料表面發(fā)作鋰原子結(jié)晶,這與過充相同,會構(gòu)成風(fēng)險性。假如電池外殼割裂,就會爆破。因而,對鋰離子電池的維護,至少要包含:充電電壓上限、放電電壓下限、及電流上限三項。一般鋰離子電池組內(nèi),除了鋰離子電池芯外,都會有一片維護板,這片維護板首要便是供給這三項維護??墒?,維護板的這三項維護顯然是不夠的,全球鋰離子電池爆破事情仍是頻傳。要確保電池體系的安全性,有必要對電池爆破的原因,進(jìn)行更仔細(xì)的剖析。


爆破原因:


1、內(nèi)部極化較大;


2、極片吸水,與電解液發(fā)作反應(yīng)氣鼓;


3、電解液自身的質(zhì)量、功用問題;


4、注液時分注液量達(dá)不到工藝要求;


5、裝配制程中激光焊接密封功用差,測漏氣時漏氣;


6、粉塵、極片粉塵首要易導(dǎo)致微短路;


7、正負(fù)極片較工藝規(guī)模偏厚,入殼難;


8、注液封口問題,鋼珠密封功用欠好導(dǎo)致氣鼓;


9、殼體來料存在殼壁偏厚,殼體變形影響厚度;


10、外面環(huán)境溫度過高也是導(dǎo)致爆破的首要原因。


爆破類型


爆破類型剖析電池芯爆破的類形可歸納為外部短路、內(nèi)部短路、及過充三種。此處的外部系指電芯的外部,包含了電池組內(nèi)部絕緣規(guī)劃不良等所引起的短路。當(dāng)電芯外部發(fā)作短路,電子組件又未能堵截回路時,電芯內(nèi)部會發(fā)作高熱,構(gòu)成部分電解液汽化,將電池外殼撐大。當(dāng)電池內(nèi)部溫度高到135攝氏度時,質(zhì)量好的隔閡紙,會將細(xì)孔封閉,電化學(xué)反應(yīng)持續(xù)或近乎持續(xù),電流驟降,溫度也漸漸下降,然后防止了爆破發(fā)作??墒?,細(xì)孔封閉率太差,或是細(xì)孔根柢不會封閉的隔閡紙,會讓電池溫度繼續(xù)升高,更多的電解液汽化,畢竟將電池外殼撐破,甚至將電池溫度行進(jìn)到使料焚燒并爆破。內(nèi)部短路首要是因為銅箔與鋁箔的毛刺穿破隔閡,或是鋰原子的樹枝狀結(jié)晶穿破膈膜所構(gòu)成。


這些細(xì)微的針狀金屬,會構(gòu)成微短路。因為針很細(xì)有必定的電阻值,因而,電流不見得會很大。銅鋁箔毛刺系在出產(chǎn)進(jìn)程構(gòu)成,可觀察到的現(xiàn)象是電池漏電太快,大都可被電芯廠或是組裝廠篩檢出來。并且因為毛刺細(xì)微,有時會被燒斷,使得電池又康復(fù)正常。因而,因毛刺微短路引發(fā)爆破的機率不高。這樣的說法,能夠從各電芯廠內(nèi)部都常有充電后不久,電壓就偏低的不良電池,可是卻鮮少發(fā)作爆破事情,得到計算上的支撐。因而,內(nèi)部短路引發(fā)的爆破,首要仍是因為過充構(gòu)成的。因為,過充后極片上處處都是針狀鋰金屬結(jié)晶,刺穿點處處都是,處處都在發(fā)作微短路。因而,電池溫度會逐漸升高,畢竟高溫將電解液氣體。這種現(xiàn)象,不論是溫度過高使資料焚燒爆破,仍是外殼先被撐破,使空氣進(jìn)去與鋰金屬發(fā)作劇烈氧化,都是爆破收場。


可是過充引發(fā)內(nèi)部短路構(gòu)成的這種爆破,并不必定發(fā)作在充電的其時。有或許電池溫度還未高到讓資料焚燒、發(fā)作的氣體也未足以撐破電池外殼時,顧客就持續(xù)充電,帶手機出門。這時許多的微短路所發(fā)作的熱,漸漸的將電池溫度行進(jìn),經(jīng)過一段時間后,才發(fā)作爆破。顧客一起的描繪都是拿起手機時發(fā)現(xiàn)手機很燙,丟掉后就爆破。歸納以上爆破的類型,我們能夠?qū)⒎辣P(guān)鍵放在過充的防止、外部短路的防止、及行進(jìn)電芯安全性三方面。其間過充防止及外部短路防止歸于電子防護,與電池體系規(guī)劃及電池組裝有較大關(guān)系。電芯安全性行進(jìn)之關(guān)鍵為化學(xué)與機械防護,與電池芯制造廠有較大關(guān)系。


安全隱患


鋰離子電池的安全性問題,不只與池資料自身性質(zhì)有關(guān),并且與電池制備技能和運用有關(guān)。手機電池一再發(fā)作爆破事情,一方面是因為維護電路失效,但更重要的是在于資料方面并沒有根柢的處理問題。


鈷酸鋰正極活性資料在小電芯方面是很老到的體系,可是充滿電后,仍舊有許多的鋰離子留在正極,當(dāng)過充時,殘留在正極的鋰離子將會涌向負(fù)極,在負(fù)極上構(gòu)成枝晶是選用鈷酸鋰資料的電池過充時必定的成果,甚至在正常充放電進(jìn)程中,也有或許會有剩余的鋰離子游離到負(fù)極構(gòu)成枝晶,鈷酸鋰資料的理論比能量是逾越每克270毫安時的,但為確保其循環(huán)功用,實踐運用容量只要理論容量的一半。在運用進(jìn)程中,因為某種原因(如管理體系損壞)而導(dǎo)致電池充電電壓過高,正極中剩余的一部分鋰就會脫出,經(jīng)電解液到負(fù)極表面以金屬鋰的形式堆積構(gòu)成枝晶。枝晶刺穿隔閡,構(gòu)成內(nèi)部短路。


電解液的首要成分為碳酸酯,閃點很低,沸點也較低,在必定條件下會焚燒甚至爆破。如電池出現(xiàn)過熱,會導(dǎo)致電解液中的碳酸酯被氧化和復(fù)原,發(fā)作許多氣體和更多的熱,如短少安全閥或許氣體來不及經(jīng)過安全閥開釋,電池內(nèi)壓便會急劇上升而引起爆破。


聚合物電解質(zhì)鋰離子電池并沒有從根柢上處理安全性問題,相同運用鈷酸鋰和有機電解液,并且電解液為膠狀,不易走漏,將會發(fā)作更猛烈的焚燒,焚燒是聚合物電池安全性最大的問題。


在運用方面也存在一些問題,電池發(fā)作外部短路或內(nèi)部短路將發(fā)作幾百安培的過大電流。外部短路時電池瞬間大電流放電,在內(nèi)阻上消耗許多能量,發(fā)作巨大熱量。內(nèi)部短路構(gòu)成大電流,溫度上升導(dǎo)致隔閡熔化,短路面積擴展,然后構(gòu)成惡性循環(huán)。


鋰離子電池為抵達(dá)單只電芯3~4.2V的高作業(yè)電壓,有必要采納分解電壓大于2V的有機電解液,而選用有機電解液在大電流、高溫的條件下會被電解,電解發(fā)作氣體,導(dǎo)致內(nèi)部壓力升高,嚴(yán)峻會沖破殼體。


過充或許會分出金屬鋰,在殼體割裂的狀況下,與空氣直接接觸,導(dǎo)致焚燒,一起點著電解液,發(fā)作劇烈火焰,氣體急速脹大,發(fā)作爆破。


其他,有關(guān)手機鋰離子電池,因為運用不妥,如揉捏、沖擊和進(jìn)水等導(dǎo)致電池脹大、變形和開裂等,這些都會導(dǎo)致電池短路,在放電或充電進(jìn)程放熱引起爆破。


鋰離子電池的安全性:


為了防止因運用不妥構(gòu)成電池過放電或許過充電,在單體鋰離子電池內(nèi)設(shè)有三重維護組織。一是選用開關(guān)元件,當(dāng)電池內(nèi)的溫度上升時,它的阻值隨之上升,當(dāng)溫度過高時,會主動持續(xù)供電;二是選擇適當(dāng)?shù)母舭遒Y料,當(dāng)溫度上升到必定數(shù)值時,隔板上的微米級微孔會主動溶解掉,然后使鋰離子不能經(jīng)過,電池內(nèi)部反應(yīng)持續(xù);三是設(shè)置安全閥(便是電池頂部的放氣孔),電池內(nèi)部壓力上升到必定數(shù)值時,安全閥主動翻開,確保電池的運用安全性。


有時,電池自身雖然有安全操控方法,可是因為某些原因構(gòu)成操控失靈,短少安全閥或許氣體來不及經(jīng)過安全閥開釋,電池內(nèi)壓便會急劇上升而引起爆破。一般狀況下,鋰離子電池貯存的總能量和其安全性是成反比的,跟著電池容量的添加,電池體積也在添加,其散熱功用變差,出事端的或許性將大幅添加。有關(guān)手機用鋰離子電池,基本要求是發(fā)作安全事端的概率要小于百萬分之一,這也是社會公眾所能承受的最低標(biāo)準(zhǔn)。而有關(guān)大容量鋰離子電池,特別是轎車等用大容量鋰離子電池,選用強制散熱尤為重要。


選擇更安全的電極資料,選擇錳酸鋰資料,在分子結(jié)構(gòu)方面確保了在滿電狀況,正極的鋰離子現(xiàn)已完全嵌入到負(fù)極炭孔中,從根柢上防止了枝晶的發(fā)作。一起錳酸鋰穩(wěn)固的結(jié)構(gòu),使其氧化功用遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于鈷酸鋰,分解溫度逾越鈷酸鋰100℃,即便因為外力發(fā)作內(nèi)部短路(針刺),外部短路,過充電時,也完全能夠防止了因為分出金屬鋰引發(fā)焚燒、爆破的風(fēng)險。


其他,選用錳酸鋰資料還能夠大崎嶇降低成本。


行進(jìn)現(xiàn)有安全操控技能的功用,首要要行進(jìn)鋰離子電池芯的安全功用,這對大容量電池尤為重要。選擇熱封閉功用好的隔閡,隔閡的用途是在阻隔電池正負(fù)極的一起,答應(yīng)鋰離子的經(jīng)過。當(dāng)溫度升高時,在隔閡熔化行進(jìn)行封閉,然后使內(nèi)阻上升至2000歐姆,讓內(nèi)部反應(yīng)持續(xù)下來。當(dāng)內(nèi)部壓力或溫度抵達(dá)預(yù)置的標(biāo)準(zhǔn)時,防爆閥將翻開,初步進(jìn)行卸壓,以防止內(nèi)部氣體堆集過多,發(fā)作形變,畢竟導(dǎo)致殼體爆裂。行進(jìn)操控活絡(luò)度、選擇更活絡(luò)的操控參數(shù)和選用多個參數(shù)的聯(lián)合操控(這有關(guān)大容量電池尤為重要)。有關(guān)大容量鋰離子電池組是串/并聯(lián)的多個電芯組成,如筆記本電腦的電壓為10V以上,容量較大,一般選用3~4個單電池串聯(lián)就能夠滿意電壓要求,然后再將2~3個串聯(lián)的電池組并聯(lián),以確保較大的容量。


大容量電池組自身有必要設(shè)置較為完善的維護功用,還應(yīng)考慮兩種電路基板模塊:維護電路基板(ProtecTIonBoardPCB)模塊及SmartBatteryGaugeBoard模塊。整套的電池維護規(guī)劃包含:第1級維護IC(防止電池過充、過放、短路),第2級維護IC(防止第2次過壓)、保險絲、LED指示、溫度調(diào)理等部件。在多級維護機制下,即便是在電源充電器、筆記本電腦出現(xiàn)反常的狀況下,筆記本電池也只能轉(zhuǎn)為主動維護狀況,假設(shè)狀況不嚴(yán)峻,往往在從頭插拔后還能正常作業(yè),不會發(fā)作爆破。


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