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記憶合金能與鋰離子電池發(fā)生什么樣的奇妙故事?熱管理系統(tǒng)有話說!

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2020年08月11日  

鋰離子電池是一個(gè)非常活躍的電化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng),對(duì)溫度十分敏感,溫度過高時(shí)會(huì)導(dǎo)致副反應(yīng)增多,可逆容量快速衰降,溫度過低時(shí)會(huì)引起動(dòng)力學(xué)條件劣化,引起電池性能下降,甚至發(fā)生負(fù)極析出金屬Li,引起安全風(fēng)險(xiǎn),因此關(guān)于鋰離子電池?zé)峁芾砭惋@得尤為重要,特別是動(dòng)力鋰電池包往往由數(shù)百只,甚至數(shù)千只電池組成,電池的熱管理就顯得更加重要。


關(guān)于鋰離子電池?zé)峁芾硐到y(tǒng),在高溫下我們希望能夠盡可能的提高散熱能力,抑制電池溫度的升高,在低溫下我們又希望能夠盡量的提高保溫能力,減少熱量的散失,為了實(shí)現(xiàn)這樣的特性,美國(guó)伯克利加州大學(xué)的MenglongHao(第一作者)和ChrisDames(通訊作者)通過將記憶合金與溫度調(diào)節(jié)器結(jié)合(如下圖a所示),根據(jù)溫度調(diào)節(jié)溫度調(diào)節(jié)器的導(dǎo)熱系數(shù),從而控制散熱能力,實(shí)現(xiàn)了在高溫下快速散熱抑制溫度升高,低溫下降低散熱能力保持電池溫度,從而大大提高了鋰離子電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)的適應(yīng)能力。


溫度調(diào)節(jié)器是一類有著數(shù)十年應(yīng)用相關(guān)經(jīng)驗(yàn)的產(chǎn)品,但是應(yīng)用重要是集中在幾個(gè)細(xì)分市場(chǎng),如特種航天等。溫度調(diào)節(jié)器重要分為兩大類:1)通過相變實(shí)現(xiàn)導(dǎo)熱系數(shù)變化,缺點(diǎn)是關(guān)斷比較低;2)通過調(diào)整界面間隙方法控特種熱系數(shù),關(guān)斷比要明顯高于相變溫度調(diào)節(jié)器,缺點(diǎn)是成本高、重量大。由于上述的兩種溫度調(diào)節(jié)器存在的問題,因此它們都不適合直接應(yīng)用在動(dòng)力鋰電池熱管理上,為了解決這一問題MenglongHao通過采用記憶合金的方式將上述兩種類型的溫度調(diào)節(jié)器結(jié)合在一起。


形狀記憶合金溫度每升高1℃出現(xiàn)的應(yīng)變?yōu)?0-3,但是即便在這樣的應(yīng)變下要出現(xiàn)足夠的間隙(0.5mm)也要求形狀記憶合金的厚度達(dá)到25mm以上,這顯然在實(shí)際應(yīng)用中是不現(xiàn)實(shí)的,為了解決這一問題MenglongHao設(shè)計(jì)了如上圖a所示的結(jié)構(gòu),首先形狀記憶合金被制成了金屬線的形式,大大新增了形狀記憶合金的長(zhǎng)度,因此同樣的溫升下可以出現(xiàn)更大的變形量,從而控制上下兩塊溫度調(diào)節(jié)器之間的間隙,溫度較低時(shí)記憶合金的長(zhǎng)度較長(zhǎng),在彈簧的用途下兩塊溫度調(diào)節(jié)板間隙較大,因此導(dǎo)熱能力很差,起到保溫的用途,隨著溫度的升高,形狀記憶合金開始發(fā)生形變,總長(zhǎng)度變短,拉動(dòng)兩塊溫度調(diào)節(jié)器相互接近,并最終接觸,提高了導(dǎo)熱系數(shù),快速將鋰離子電池內(nèi)部的熱量擴(kuò)散出去。這樣的設(shè)計(jì)使得這套散熱系統(tǒng)有著非常巨大的關(guān)斷比(導(dǎo)通下的導(dǎo)熱系數(shù)和關(guān)閉狀態(tài)下的導(dǎo)熱系數(shù)之比),可達(dá)1600:1到3200:1。


為了驗(yàn)證上述系統(tǒng)的有效性,MenglongHao設(shè)計(jì)了如下圖a,c所示的結(jié)構(gòu)在真空環(huán)境下進(jìn)行了驗(yàn)證,實(shí)驗(yàn)表明在OFF狀態(tài)下上下兩個(gè)金屬塊之間的導(dǎo)熱系數(shù)K僅為1.13Wm-2K-1,而隨著溫度的上升,一旦上下兩個(gè)金屬塊接觸,形成ON狀態(tài)后,導(dǎo)熱系數(shù)迅速提高到了2340Wm-2K-1,因此該系統(tǒng)的關(guān)斷比可達(dá)到2070:1。


雖然上述實(shí)驗(yàn)很好的展現(xiàn)了該系統(tǒng)的有效性,但是只有在實(shí)際應(yīng)用環(huán)境中使用才能真正體現(xiàn)該系統(tǒng)的有效和可靠性。為了比較該系統(tǒng)與普通熱管理系統(tǒng)之間的差別,作者還通過將記憶合金絲更換為不銹鋼絲的方式實(shí)現(xiàn)了上下兩塊散熱板之間的常ON和常OFF狀態(tài),以模擬普通熱管理系統(tǒng)中沒有主動(dòng)散熱控制開關(guān)的狀態(tài)。從下圖c可以看到在-20℃下,常ON狀態(tài)下由于電池溫度持續(xù)散失,導(dǎo)致電池容量?jī)H為常溫容量的21%,而常OFF狀態(tài)下,電池散熱較慢,因此溫度能夠持續(xù)升高,最終容量發(fā)揮可達(dá)常問下的89%,而采用記憶合金的系統(tǒng)能夠根據(jù)溫度調(diào)整間隙,因此散熱速率也大幅降低,電池容量發(fā)揮可達(dá)常溫下的76%。


雖然在低溫下常OFF設(shè)計(jì)能夠很好的提升鋰離子電池的低溫性能,但是在高溫環(huán)境下卻會(huì)導(dǎo)致電池溫升過高,影響鋰離子電池的性能發(fā)揮,從下圖d我們能夠看到在45℃的環(huán)境下,在放電過程中常OFF的溫度調(diào)節(jié)器溫度升高了20℃,達(dá)到65℃,這不僅僅會(huì)造成鋰離子電池性能加速衰減,還可能引發(fā)熱失控。而采用記憶合金調(diào)節(jié)的溫度調(diào)節(jié)器溫度升高僅為5℃,與常ON的調(diào)節(jié)器基本一致。


記憶合金的循環(huán)壽命通常較差,會(huì)影響溫度調(diào)節(jié)器的工作效果,為了解決這一問題作者在記憶合金絲使用前首先利用大應(yīng)變載荷處理,很好的提升了記憶合金的循環(huán)性能。從下圖中可以看到記憶合金經(jīng)過了6個(gè)月存儲(chǔ)后仍然保持了非常好的性能,OFF性能經(jīng)過600次循環(huán)后沒有明顯的衰降,1000次循環(huán)后略有降低(鋰離子電池在-20℃下可逆容量下降8.5%),而ON的狀態(tài)經(jīng)過1000次循環(huán)后沒有明顯的衰降,表明采用記憶合金的溫度調(diào)節(jié)器具有非常好的存儲(chǔ)和循環(huán)壽命。


MenglongHao等設(shè)計(jì)的記憶合金溫度調(diào)節(jié)器能夠根據(jù)溫度自動(dòng)調(diào)節(jié)導(dǎo)熱系數(shù),從而實(shí)現(xiàn)高溫下導(dǎo)熱能力強(qiáng)快速降低電池溫度,低溫下降低導(dǎo)熱能力,保持鋰離子電池溫度,提升鋰離子電池性能,顯著提升了鋰離子電池在不同溫度下的循環(huán)壽命和電性能。但是目前該系統(tǒng)重要問題還是體積較大,擠占電池包內(nèi)部空間,與功能類似的強(qiáng)制風(fēng)冷和水冷散熱系統(tǒng)成本上還有一定差距,這都是要進(jìn)一步解決的問題。


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