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續(xù)航超1000km,不自燃!像薄膜相同的固態(tài)電池要來(lái)了?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2020年04月30日  

進(jìn)入2019年,新能源車的補(bǔ)貼門檻可謂是越來(lái)越高了,這也催生出了一波長(zhǎng)續(xù)航電動(dòng)汽車,像幾何A、AionS這類新推出的電動(dòng)汽車?yán)m(xù)航里程已經(jīng)提升到了500公里,電池的潛能正不斷得到提升。


那么電池的潛能還能提升多少,電池的天花板在哪,電池技術(shù)還會(huì)革新嘛,一系列的問(wèn)題用一句話或許可以回答,“三元鋰離子電池是現(xiàn)在,固態(tài)電池是未來(lái)”。


三元鋰離子電池的天花板


目前車用動(dòng)力鋰電池中,磷酸鐵鋰離子電池和三元鋰離子電池是主流,前者安全性更高而后者則性能更優(yōu)異,基于不同側(cè)重磷酸鐵鋰離子電池目前重要用在大巴這類商用車上,三元鋰離子電池則重要用在乘用車上。


三元鋰離子電池是一種以鎳鈷元素作為正極材料,以錳鹽或鋁鹽來(lái)穩(wěn)定化學(xué)架構(gòu)的鋰離子電池,重要有NCM(鎳鈷錳)和NCA(鎳鈷鋁)兩種。


它的電池電壓高,能量密度基本為240Wh/kg,在相同電池重量下,三元鋰的能量密度是磷酸鐵鋰材料能量密度的1.7倍。


不過(guò)不同“配比”的三元鋰離子電池它的能量密度也會(huì)有差異(鎳、鈷、錳/鋁三者不同比例)。


在NCM電池中,按照鎳鈷錳三者含量的不同,可分為NCM111、NCM523、NCM622、NCM811(數(shù)字代表鎳鈷錳的比例)。


按照目前對(duì)電池續(xù)航里程的要求,高鎳的NCM811是重點(diǎn)突破方向。因?yàn)殡S著鎳元素含量的升高,三元正極材料的比容量逐漸升高,電芯的能量密度也會(huì)隨之提高。


像特斯拉使用的21700NCA三元鋰離子電池電芯的能量密度高達(dá)260Wh/kg,是目前的量產(chǎn)電動(dòng)汽車?yán)镒罡叩?,它的鎳鈷鋁比例為8:1.5:0.5,屬于“高鎳電池”。


但是也可以預(yù)見(jiàn),三元鋰離子電池的潛能已經(jīng)逐漸到頭了,300Wh/kg會(huì)是它難以逾越的鴻溝。


下一代電池?固態(tài)電池


固態(tài)電池前景不錯(cuò),但它關(guān)于我們來(lái)說(shuō)卻還很陌生。


傳統(tǒng)鋰離子電池,是由正極、隔膜、負(fù)極,再灌上電解液制造而成;固態(tài)鋰離子電池,顧名思義就是由固態(tài)電解質(zhì)代替隔膜和電解液。


這關(guān)于電池提升有多大,形象的來(lái)說(shuō),使用固態(tài)電解質(zhì)的固態(tài)電池相比傳統(tǒng)鋰離子電池,堪比固態(tài)硬盤對(duì)機(jī)械硬盤的性能提升。


高能量密度


固態(tài)電解質(zhì)是制造固態(tài)電池的關(guān)鍵所在,使用全固態(tài)電解質(zhì)后,鋰離子電池的適用材料體系也會(huì)發(fā)生改變。


其中最關(guān)鍵的就是可以不用嵌鋰的石墨負(fù)極,而是直接使用金屬鋰來(lái)做負(fù)極,這樣可以明顯減輕負(fù)極材料的用量,金屬鋰具有高達(dá)3860mA·h/g的理論比容量及3.04V的超負(fù)電極電勢(shì),是高比能電池的理想負(fù)極。當(dāng)三元鋰離子電池能量密度在300Wh/kg掙扎時(shí),固態(tài)電池的能量密度能夠輕松突破400Wh/kg。


也許有人會(huì)問(wèn),為何現(xiàn)在的鋰離子電池不用金屬鋰作負(fù)極?


傳統(tǒng)鋰離子電池假如采用金屬鋰當(dāng)負(fù)極,金屬鋰在反復(fù)充放電過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)粉化、枝晶生長(zhǎng)等問(wèn)題,導(dǎo)致其循環(huán)性極差;更為致命的是,鋰枝晶生長(zhǎng)造成電池短路還會(huì)引發(fā)嚴(yán)重的安全事故。


所以傳統(tǒng)鋰離子電池采用低容量,不容易讓鋰離子生根發(fā)芽的石墨作為負(fù)極。


可以想象,假如電解液變成固態(tài)電解質(zhì),金屬鋰在反復(fù)充放電過(guò)程中就不具備生長(zhǎng)空間,問(wèn)題完美解決。


要從根本上提升能量密度,除了改變負(fù)極材料,正極材料同樣要改變。


電解質(zhì)相關(guān)于電解液來(lái)說(shuō)電化學(xué)窗口會(huì)更寬,說(shuō)人話就是在更廣的電壓范圍內(nèi),電解質(zhì)不會(huì)參與化學(xué)反應(yīng),老老實(shí)實(shí)讓鋰離子通過(guò)。


那就可以選擇容量更大的正極材料,提高比能量;也可以選擇電壓差更高的的正負(fù)極材料,都可以達(dá)到提升能量密度的目的。


安全性更加有保障


傳統(tǒng)鋰離子電池,假如遭到破壞或是隔膜質(zhì)量不佳、過(guò)度充電等原因,會(huì)導(dǎo)致正負(fù)極直接接觸,短路后能量瞬間釋放,瞬間就會(huì)起火。


而固態(tài)電解質(zhì),不可燃、無(wú)腐蝕、不揮發(fā)、也不存在漏液?jiǎn)栴},傳統(tǒng)鋰電面對(duì)的各種安全問(wèn)題,固態(tài)鋰電都不存在。


就算把固態(tài)電池捅個(gè)千瘡百孔,它仍然可以工作。


可以實(shí)現(xiàn)薄膜柔性化


傳統(tǒng)鋰離子電池中,要使用隔膜和電解液,它們加起來(lái)占據(jù)了電池中近40%的體積和25%的質(zhì)量。而假如把它們用固態(tài)電解質(zhì)取代,正負(fù)極之間的距離可以縮短到甚至只有幾到十幾個(gè)微米,這樣電池的厚度就能大大地降低。


這樣一來(lái)制備成薄膜電池和柔性電池,未來(lái)就可以應(yīng)用在智能穿戴和可植入式醫(yī)療設(shè)備中,所以要想實(shí)現(xiàn)電池的柔性化和薄膜化,全固態(tài)電池技術(shù)是必經(jīng)之路。


優(yōu)點(diǎn)一籮筐


固態(tài)電池的優(yōu)點(diǎn)可以說(shuō)是一籮筐,首先它的循環(huán)壽命會(huì)更長(zhǎng),固體電解質(zhì)可以防止液態(tài)電解質(zhì)在充放電過(guò)程中持續(xù)形成和生長(zhǎng)鋰枝晶刺穿隔膜問(wèn)題,可以大大提升金屬鋰離子電池的循環(huán)性和使用壽命。


電池回收方面也簡(jiǎn)單的多,其本身沒(méi)有液體,沒(méi)有廢液,處理起來(lái)也會(huì)更簡(jiǎn)單。此外充電速度方面也存在一定優(yōu)勢(shì)。


什么時(shí)候才能量產(chǎn)?


固態(tài)電池的出現(xiàn)可以說(shuō)有點(diǎn)顛覆,但是要解決的問(wèn)題還有不少。


一是電導(dǎo)率偏低問(wèn)題;二是界面阻抗和穩(wěn)定性問(wèn)題。


所謂電導(dǎo)率偏低,即電子通過(guò)的效率低;界面阻抗大、界面分離,就是正負(fù)極與隔膜的連接處存在電阻大,接觸不良的問(wèn)題。


解決辦法是找到一種合適的電解質(zhì),讓它的結(jié)構(gòu)能達(dá)到既讓鋰離子順暢通過(guò),又能解決接觸的問(wèn)題。


目前有三種主流固態(tài)電解質(zhì),聚合物、氧化物、硫化物。


聚合物電解質(zhì)


法國(guó)的Bolloré公司已經(jīng)成功開(kāi)發(fā)出聚合物電解質(zhì),它的負(fù)極采用金屬鋰,而且已經(jīng)在公交、共享汽車上開(kāi)始應(yīng)用。


但缺點(diǎn)也很明顯,使用前需將電池加熱至60°C以上,才能維持固態(tài)電池內(nèi)的導(dǎo)電能力。


氧化物電解質(zhì)


氧化物電解質(zhì)最大的問(wèn)題是電導(dǎo)率一般比電解液還要低很多。


這條技術(shù)路線代表公司是美國(guó)的Sakti3,它的試驗(yàn)性產(chǎn)品也是采用的金屬鋰負(fù)極。


目前這家公司已經(jīng)被戴森公司收購(gòu),可以看出這類電池重要適用于對(duì)電容量要求較小,但對(duì)安全和逼格要求頗高的消費(fèi)電子產(chǎn)品。


硫化物電解質(zhì)


硫化物電解質(zhì)是大多數(shù)亞洲公司選擇的路線,也代表了未來(lái)固態(tài)鋰電的方向。


硫化物的各項(xiàng)參數(shù)相當(dāng)不錯(cuò),尤其是電導(dǎo)率較高,接近電解質(zhì),而且界面較為穩(wěn)定。


這條技術(shù)路線執(zhí)行最為徹底,也較為典型的當(dāng)屬豐田,起步早,專利積累多。


不過(guò)豐田做的不是全固態(tài)鋰金屬電池,而是固態(tài)鋰離子電池,幾個(gè)字的差別卻大不相同。


它采用的是石墨類負(fù)極、硫化物電解質(zhì)與高電壓正極的組合的方式,正負(fù)極并沒(méi)有大幅變動(dòng),只是將隔膜和電解液換成電解質(zhì)。


上下游產(chǎn)業(yè)鏈需打通


固態(tài)電池可能是未來(lái)電池技術(shù)的發(fā)展方向之一,但也只是之一。因?yàn)榘ㄈ剂?a href="http://thinkbizarre.com/dongli/" style="color:#a98326">動(dòng)力電池、超級(jí)電容器、鋁空氣電池、鎂電池理論上都有很大的發(fā)展空間,最終要看哪種路線發(fā)展更快、更接地氣。


電池要達(dá)到商業(yè)化要在規(guī)模和成本方面都能達(dá)到完美的平衡點(diǎn),使用的材料不能是高成本且稀有的,并且要有實(shí)現(xiàn)大規(guī)模應(yīng)用的可能。


目前液態(tài)鋰離子電池的成本大約在1200~2000元/千瓦時(shí),假如使用現(xiàn)有技術(shù)制造足以為智能手機(jī)供電的固態(tài)電池,其成本會(huì)高達(dá)6萬(wàn)元,更別說(shuō)為汽車供電的固態(tài)電池成本了。


固態(tài)電池生產(chǎn)打通和建立上下游產(chǎn)業(yè)鏈,一方面正負(fù)極材料供應(yīng)商要能量產(chǎn)新材料;另一方面要設(shè)備商同步研發(fā)新設(shè)備,每一步都可以說(shuō)是牽一發(fā)動(dòng)全身。


任何新技術(shù)、新產(chǎn)品剛出來(lái)成本都較高,一旦生產(chǎn)技術(shù)成熟、產(chǎn)量上去了,成本自然而然就能下來(lái),這就要像比亞迪或?qū)幍聲r(shí)代這類巨型公司的巨量投入才有實(shí)現(xiàn)的可能了。


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